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和普京一起被吸收到克格勃的列寧格勒大學同屆畢業生一共有三個，其中包括帕特魯謝夫；他在普京擔任總理後接替他出任了俄羅斯聯邦安全域性局長。
普京在還沒有畢業的時候就加入克格勃，一是可以提前確定今後的去向，二是立即就有了物質方面的好處。不久，普京就駕駛著一輛扎波羅熱人牌小轎車進出校園，一些同學為之側目。當時蘇聯的小轎車雖然並不稀奇，但是也不十分普及，大學生有自己的轎車更不多見。普京對同學解釋說，小轎車是他母親抽獎得到的，可是同學們都不太相信這種說法。當然，也沒有人追究。
普京很可能如實地向父親說明了將加入克格勃，老普京應該是支援兒子這一決定的。對一個工人的兒子來說，成為克格勃軍官，決不是丟臉的事。就這樣，弗拉基米爾·弗拉基米羅維奇·普京，在他大學生活的最後一年，正式加入了克格勃。據報道，普京從事的是“比較重要的工作，而不僅是簡單的‘告密’”。但現在無從知道普京作為一個大學生，能夠在學校從事什麼樣的重要工作。普京也是在這個時期加入蘇共的，這是成為克格勃的必要條件。
嫁給克格勃的漂亮空姐 。。
在大學裡，普京有了自己的第一位戀人——一位漂亮的學醫的大學生。兩個人的戀愛經過和深入程度現在已經無法考證。根據普京朋友們的回憶，女方是一個很有個性的人，她非常關心普京的健康。在大學裡，他們已經談婚論嫁，甚至連結婚證書都已經申請下來了（前蘇聯的大學允許學生在上學期間結婚）。雙方的父母也同意這門婚事，為他們購買了戒指、婚紗、西服等東西。然而，不知出於什麼原因，在最後時刻，普京把這個婚約取消了。後來，普京回憶說：“取消婚約是我一生中做出的一個最困難的決定。非常困難！我當時真想躲起來。但是與其日後痛苦，不如當時痛苦。”普京的第一段戀情就這樣夭折了。
普京大學畢業後才認識後來成為妻子的柳德米拉。畢業後普京成為克格勃的職業情報官員，在莫斯科受訓之後，又被派回列寧格勒工作，他仍然和雙親住在一起。
柳德米拉·什克列布涅娃是加里寧格勒人，比普京小七歲。柳德米拉出身於普通人家，父親亞歷山大·什克列布涅夫在機械修理廠工作，母親葉卡捷琳娜是車隊的收款員。柳德米拉是個美人，中學畢業後，當過郵遞員，還在工廠當過車工，後來在加里寧格勒工學院學習了兩年。但是她對工程方面的課程實在沒有興趣，就退學了。之後她考進航空公司，當了一名空中小姐。
1981年，柳德米拉剛剛22歲，有一次，她與空姐中隊的一位好友前往列寧格勒遊玩。在為期三天的旅遊中，那位女友的摯友，一位名叫謝爾蓋·羅杜爾金的列寧格勒音樂學院的畢業生盛情邀請她去列寧格勒蘇維埃劇院聽音樂會，於是，那位空姐也隨之懇求柳德米拉一同前往。哪知道，謝爾蓋·羅杜爾金知道柳德米拉要去，於是，也叫上了他的好朋友普京。這樣，當柳德米拉隨女友和女友的音樂系朋友來到劇院時，普京已坐在售票處視窗旁邊的椅子上了。當時，普京並未給柳德米拉留下什麼印象。用柳德米拉的話說：“當時他穿著儉樸，其貌不揚，如果在街上，我絕對不會注意他。”
也許是一見鍾情吧，第二天普京作東，請柳德米拉及其女伴到劇院觀看演出，接著又是第三次。就在這次見面時，當普京與柳德米拉在地鐵口互相道別時，普京突然將自己的電話號碼告訴了柳德米拉，要知道，在一般情況下，普京是決不會輕易將自己的電話號碼留給他人的。普京深情地對柳德米拉說：“我在警察局工作，因為工作需要，我暫時不能告訴你真實情況。”柳德米拉是後來才知道普京在克格勃工作的。
柳德米拉後來回憶說：“我一來到列寧格勒就喜歡上了這個城市，正因為如此，我過得非常愉快。城市令人喜歡，遇到一些好人，很讓人開心……”
返回加里寧格勒後，柳德米拉只要有空就打電話給普京，隨著感情的遞增，柳德米拉索性就利用工作便利，乘飛機赴約會。柳德米拉深情地回憶說：“一般人是乘公共汽車、電車或出租汽車赴約，而我是乘飛機去談戀愛。”經過三四個月的電話傾訴和多次見面，柳德米拉從內心深處感到普京是她心目中嚮往的男人。雖然他貌不驚人，但是他內在的魅力像磁鐵般吸引了柳德米拉。