一場巨大的廝殺很快就準備好了。這時在滑鐵盧的當面，拿破崙集中了72000人的兵力，並配備火炮240門。惠靈頓的兵力則是68000人，火炮160門。
18日上午8時，拿破崙與高階將領們共進早餐。他對惠靈頓接受會戰感到很高興，同時對即將爆發的大戰充滿必勝信心，他對元帥們說：“對我們有利的機會不下於百分之九十，而不利的機會則不到百分之十。〃但蘇爾特、雷耶、戴爾隆等人並非像他一樣樂觀，他們曾在西班牙戰場上領教過惠靈頓的厲害。蘇爾特小心翼翼地向拿破崙建議，把格魯希所部調回滑鐵盧戰場以增強戰鬥力，但遭到拿破崙的拒絕，他尖刻地對將領們說：”因為你們曾被惠靈頓打敗，所以你們就認為他是偉大的將領。現在告訴你們，惠靈頓不是一個好的將領，英軍也不是一支好的部隊，要打敗他們並不比吃一頓早餐困難。“
法軍進攻時間定為上午9時，可是，綿綿細雨一直下到8點整。拿破崙一吃完早餐就趕往各處視察戰前部隊。視察當中，一位炮兵軍官向他建議說，最好將進攻時間推遲3小時，因為雨剛停止，泥濘的地面會使騎兵和炮兵難以行動，而且炮彈陷入泥中，會使殺傷力受到影響。出身於炮兵軍官的拿破崙欣然接受了這一建議。
10時以後，拿破崙再次出發，視察正在進入攻擊狀態的部隊。這位身穿灰大衣的皇帝走到哪裡，哪裡就爆發出一陣陣〃皇帝萬歲〃的歡呼聲。歡樂的狂濤經久不息，響徹前線上空。這是拿破崙一生中最後一次檢閱軍隊，軍隊中所爆發出的熱情也是自奧斯特里茨戰役以來從未有過的，它給拿破崙和所有在場的人留下了極為深刻的印象。
11時30分，法軍80門大炮同時向英軍陣地轟擊，會戰開始。擔任佯攻的第二軍第六師奉命出動，向霍高蒙特逐步逼近。該師師長是拿破崙的弟弟熱羅姆。熱羅姆雖年過3 0，但仍是一個不成器的皇家少爺。他帶領軍隊兩次衝鋒，佔領了霍高蒙特南面的一片樹林。按照拿破崙的計劃，攻擊應到此為止，下一步是鞏固所佔領的地盤，以便進一步牽制和吸引更多的敵軍。軍長雷耶也一再命令，不要進攻霍高蒙特別墅的主體。但熱羅姆捨不得放棄這個看上去似乎是唾手可得的霍高蒙特別墅，竟置命令於不顧，帶領部隊繼續向前衝擊。
結果，3次衝鋒均被打退，損失慘重。軍長無奈，只得再抽調一個旅去支援這位御弟，致使攻擊霍高蒙特的兵力達到12000人。面對十倍於己的法軍，英國近衛軍進行了頑強抵抗，打退了法軍一次又一次進攻。法軍陷入了毫無意義的苦戰之中，不但沒能把英軍主力吸引過來，反而把自己的兵力給拖進去了，佯攻變成了不斷增兵的硬攻。
下午1時左右，拿破崙準備命令第一軍發起進攻。實施中央突破。在下令之前，他習慣地拿起望遠鏡，向敵人的後方和側翼進行觀察。突然，他發現在東北方向約10公里以外的一片樹林邊上，有一塊黑壓壓的東西。接著，所有的望遠鏡都看見了這塊東西。這是一片樹林呢？還是一支正在接近的軍隊？參謀人員說法不一。憑著久經沙場的豐富經驗，拿破崙判定那是一支部隊。可又是哪方的部隊呢？一時間，誰也說不清。
沒過多久，法軍的偵察兵押來了普軍的一個驃騎兵上尉。從他的身上搜出了一些檔案，這些檔案表明那塊黑壓壓的東西是普軍第四軍的前衛，他們正準備前來攻擊法軍右翼。普軍上尉對這一事實供認不諱，但他狡猾地隱瞞了在第四軍後面還有第一、第二軍的情況。面對情況的突變，拿破崙表現得異常鎮定，他堅信在普軍趕來增援之前，法軍能夠消滅當面的敵人。既然普軍第四軍已經前來側擊法軍的右翼，那格魯希的軍隊也應該前來側擊該軍的左翼。拿破崙立即命令蘇爾特給格魯希寫信，信中道：“目前我們正在滑鐵盧附近激戰，敵軍的中央在聖傑安山上，所以，請立即前來加入到我們的右側面上。截獲的信件指出比洛的第四軍將進攻我們的右翼。我們已經可以看見該軍在聖南貝特山脊上，請一分鐘都不要耽誤，趕緊來與我們合作以擊潰普軍。〃同時，拿破崙還命令兩個騎兵師和第六軍迅速趕到聖南貝特去，阻止普軍向滑鐵盧前進。
信使於下午2時出發，由於道路難走，直到下午5時才將信送至格魯希手中，可惜時間已晚，格魯希的部隊已被普軍的第三軍圍困在華費裡無法脫身。
下午1時30分，法軍全面進攻開始。第一軍從左至右一線排開，左翼為第一師，在輕騎兵旅的支援下，進攻敵軍中央陣地正前方的拉海聖莊園，其餘三個師進攻敵軍的左翼。法軍從四面圍攻