上了全套新裝併發給了法國製造的精良武器，他們集中在亞琛等候回國。這一明智的寬宏大度的舉動給本來就不甚和諧的俄英關係以沉重打擊，俄皇保羅一世的滿腔熱情被法國吸引去了，這位法國的瘋狂敵人，忽然間變成了法國的友人，他致函拿破崙說：“公民，第一執政，我寫信給你，並非討論人或公民的權利，每個國家願意如何治理就如何治理。不論哪國，只要我看到擔任國家首腦的人懂得如何統治和如何作戰，我的心就被他吸引去了。我寫此信告訴您，我對英國不滿。……我願意同您聯合以結束英國政府的不公正處置。”
1800年12月初，一位為俄國服務而內心親法的芬蘭人斯普蘭波頓將軍到達巴黎。
他送來保羅皇帝的信函並奉命帶領俄軍俘虜回國。俄軍官兵回國後無不稱讚他們在法國受到的善遇和厚待。於是，保羅一世與拿破崙之間的通訊就成為常事了。
隨著與拿破崙的友誼加深，保羅一世對英國的仇視越來越烈。保羅一世於8月29日宣佈了一項針對英國所有船泊的封港令，並出面組織了有瑞典、丹麥和普魯士參加的對付英國的保護中立國聯盟，把英國從波羅的海排擠出去。同時，法俄兩國開始考慮建立軍事同盟。
拿破崙對俄皇的代表斯普蘭波頓將軍說：“您的君主和我，我們有責任改變地球的面貌。”
兩國準備聯合起來共同對付英國在印度的統治。保羅一世提出計劃：在俄國的阿斯特拉罕集中35000俄軍，同樣數目的法軍應進軍多瑙河河口，然後乘坐俄國船隻向亞速海出發，在裡海與俄軍會合，駛往裡海南端，登陸後同伊朗人和阿富汗聯合起來，共同把英國人趕出印度。
整個歐洲以不安的心情密切注視著法俄兩國統治者的友誼加深。英國首相對法俄兩國遠征印度的計劃感到十分震驚和氣憤。正當歐洲所有的外交部門和王室惶惶不安地等待俄法兩國採取某種行動時，突然傳來了保羅一世於1801年3月11日在米海洛夫宮被人勒死的訊息，整個歐洲長噓了一口氣，一顆懸著的心終於放下來了。拿破崙憤怒到了極點，幾個月間他在爭取俄國政策上所取得的一切成果全都化為泡影。〃英國人雪月3日在巴黎對我的暗算落空了，但他們在彼得堡對我的暗算卻沒有落空。〃他這樣喊著，他堅信雪月3日對自己的暗殺與現在的保羅之死全是英國人策劃組織的。至此，俄法同盟宣告破產，他不無沮喪地說：“我配合沙皇一定能給英國在印度的霸權以沉重的打擊。這次宮廷政變推翻了我的一切計劃。”
拿破崙不得不立即大幅度地調整所有外交部署。在這個問題上，他也像調動炮兵部隊一樣，能夠巧妙地迅速地隨機應變。
同奧地利的和平談判在馬倫哥戰役之後就開始了。當時，由於奧地利派往義大利的軍隊被擊潰，它同俄國的關係已經破裂，而且害怕法俄聯盟將使它更加孤立，同意了這次談判。
1800年10月間，在巴黎開始了以拿破崙和塔列蘭為一方，以科本茨為另一方的法奧談判。談判進行得相當艱鉅。不久，拿破崙退出談判，讓他的哥哥約瑟夫在洛林省的呂內維耳同科本茨繼續談判。科本茨狡黠頑固，約瑟夫堅定而圓滑，雙方都力圖使出巧妙的外交手腕戰勝對方。這時，英國給奧國提供了200萬英鎊的津貼，在英國的壓力和誘惑下，奧國又有了重起戰端的念頭。拿破崙對奧國在英國影響下出爾反爾極為憤怒，他多次強調和平的願望是有節制的。然而，雙方還在爭吵不休，看來不透過戰爭是無法取得談判的結果。11月5日，拿破崙宣佈取消法奧兩國的停戰狀態，命令法軍在德意志和義大利兩個戰場同時轉入進攻。於是，戰火又起。
12月2日，莫羅將軍率領的萊茵軍團在德國南部大敗查理大公率領的奧地利軍隊，取得了霍恩林登大捷，這次勝利開啟了通往維也納的道路。與此同時，麥克唐納率領一支新軍團在義大利出征，於嚴冬季節成功地穿過了施普魯根山口，順利地前進到阿迪傑河上游地區。這一出色行動再次切斷了曼圖亞要塞與奧地利之間的聯絡。奧地利的種種希望因軍事失敗而破滅，現在別無他法，只得在爭取最好條件下締結和約。可拿破崙這時卻指示約瑟夫不要急於簽訂和約，他要奧地利答應滿足他的一切要求。1801年2月9日，雙方終於在呂內維耳簽訂了和約。根據和約，德意志神聖羅馬帝國完全被排擠出萊茵河左岸，這塊領土全部歸屬法國；法國還獲得奧地利所屬的尼德蘭（比利時）和盧森堡；奧地利承認法國庇護下的黑爾維謝（瑞士）、巴達維亞（荷蘭）、利古里亞（熱那亞）、內阿爾卑斯（