奧斯特里茨戰役在拿破崙向普魯士頻頻伸出橄欖枝、並答應將漢諾威贈送給普魯士的同時，俄皇亞歷山大一世也在極力拉攏普魯士國王弗里德里希。威廉三世，慫恿他加入第三次反法聯盟。普王為拿破崙的許諾所吸引，拒絕了俄皇的要求。俄皇見軟的不行，便來硬的，他用威脅的口吻暗示俄軍將強行透過普魯士領土。威廉三世也表現出一種出乎意料的強硬態度，他回答說：“如果沙皇這樣做，普魯士將同法國結成同盟以抗擊俄軍。〃可就在這時，從普魯士南部傳來訊息說，從漢諾威向烏爾姆開進的法軍第一軍，為了爭取時間到達預定戰場，竟不經普魯士的允許，強行透過普魯士的領地安斯巴赫。威廉三世頓時怒火沖天，他對拿破崙這種隨意踐踏別國主權的行為極為憤慨。儘管第一軍軍長貝爾納多特遵照拿破崙的命令對普魯士提出許多有利保證，並作出種種友好的表示，但仍不能使普魯士國王平息怒火。作為報復，威廉三世又回過頭來向沙俄靠攏，他邀請亞歷山大一世前來柏林會談。俄皇利用這個機會，苦苦勸說了普王八天，普王終於同意站到反法聯盟的一邊。不過，由於奧地利軍隊在烏爾姆的覆滅以及對拿破崙的恐懼和漢諾威的引誘因素，威廉三世沒有答應立即出兵作戰，只同意與俄、奧簽訂波茨坦條約。根據此條約，普魯士願以武力為後盾進行調停，如果調停失敗，普軍再從西部發動對法軍的進攻。條約簽訂後，亞歷山大一世離開柏林，直赴奧地利戰場，普魯士則準備向拿破崙提出最後通牒，限法軍在一個月內撤出奧地利國境，否則，普魯士將對法宣戰。
普魯士使臣於11月14日出發，給拿破崙提出的最後期限是12月15日。與此同時，十幾萬普魯士軍隊開始向南部邊界集中。密切注視著柏林動向的拿破崙立即探知了這些情報，他意識到形勢的嚴峻性，一旦普軍十幾萬軍隊在法軍背後投入了戰鬥，法軍將受到俄奧普三軍的圍攻，要想取得勝利，必將付出更高的代價。拿破崙當機立斷，力求趕在普魯士參戰前儘快搶佔維也納，切斷在因河一線的俄軍退路，在查理大公率領奧軍回到奧地利之前，把這支俄軍包圍並消滅在多瑙河以南地區。
正當拿破崙部署軍隊準備圍攻俄軍時，俄軍統帥庫圖佐夫似乎已覺察了拿破崙的意圖，他極為明智地採取了應急措施：在法軍還來不及展開行動之前，指揮俄軍迅速撤離因河防線，在克雷姆斯渡過多瑙河，向北實行退卻。俄軍撤退時，幾乎炸燬了多瑙河上所有橋樑，以阻止法軍的追擊。
俄軍北撤以後，多瑙河南岸地區的奧軍兵力更加單薄。法軍因而得以長驅直入，幾乎沒遇什麼抵抗。11月13日，繆拉的騎兵軍前衛到達維也納近郊。維也納宮廷一片驚慌，奧皇立即派使者前去與拿破崙媾和，被拿破崙拒絕，因為戰爭遠未結束，還有一場更大的戰役要等著拿破崙去打贏。
拿破崙命繆拉迅速追擊北撤的俄軍，以便將其緊緊拖住，並予以殲滅。可繆拉卻被眼前的維也納城吸引住了，為了獲得首先進入維也納的榮譽，他不顧拿破崙的命令，不去追擊俄軍，而是率部向東，急著搶佔維也納城。
拿破崙得知這一訊息後，怒不可遏，立即給這位妹夫寫了一封措辭嚴厲的信，大罵繆拉魯莽得像個瘋子，他說：“俄國人沒有固守維也納，而在克雷姆斯渡過了多瑙河。你既不知道敵軍的計劃，又不考慮我的意圖，你將使我的軍隊困在維也納。……只有在充滿危險的地方才能獲得榮譽，進入一座沒有設防的空城，沒有什麼榮譽可言。〃由於繆拉的擅自行動，使得法軍在追擊俄軍的過程中損失了兩天極寶貴的時間。11月14日，拿破崙到達維也納，住在富麗堂皇的肖恩布魯恩宮。弗蘭西斯皇帝帶著皇室成員，倉皇地向北逃去。拿破崙在這裡重新調整了部署，他命令騎兵和第四、第五軍一刻也不停留，立即從維也納出發，北渡多瑙河追擊俄軍。
維也納位於多瑙河南岸，要想北渡多瑙河追擊俄軍，其首要任務是儘快搶佔維也納城北的那座大橋。當時負責防守此橋的是奧斯貝爾公爵，奧軍在撤離維也納時曾命令他：一見法軍出現，就將此橋炸燬。繆拉在前次作戰中的行為曾使拿破崙大為不滿，這次，他要憑著自己的聰明才智來完成搶佔維也納大橋的任務，以挽回拿破崙對自己的印象。
繆拉事先巧妙地將一個擲彈兵營隱藏在大橋南端的一片灌木林中，然後同拉納、蘇爾特軍長一起大搖大擺地走上橋頭。他們從容不平地推倒橋上的木板路障。橋上的奧軍驚慌失措，正準備點燃已經放置好了的炸藥，繆拉大聲喊道：“不要開槍！我們兩國已達成休戰協議，我們是來同守