就任後，李億這位來自江陵的名門之後，開始拜訪京城的親朋故舊，溫庭筠在襄陽刺史幕中，曾與李億有一段文字交往，因而李億也來到了溫庭筠家中。在溫家的書桌上，一幅字跡娟秀的詩箋令李億眼睛一亮，這是一首抒情六言詩：紅桃處處春色，碧柳家家明月；
鄰樓新妝侍夜，閨中含情脈脈。
芙蓉花下魚戲，帶來天邊雀聲；
人世悲歡一夢，如何得作雙成？
詩句清麗明快，詩中人兒幽情纏綿，使得李億為之怦然心動。待他問明詩作者，原來就是那個題詩崇貞觀的奇女子魚幼薇，李億心中更加激動。
溫庭筠把李億微妙的神態看在眼裡，暗中已猜中他的心思。他想：李億年方二十二，已官至左補闕，可謂前途無量，而他人又生得端正健壯，性情溫和，與魚幼薇還真是天設地造的一對。於是，好心的溫庭筠出於對魚幼薇前途的考慮，為他們從中撮合。李億與魚幼薇當然是一見鍾情，在長安繁花如錦的陽春三月，一乘花轎就把盛妝豔飾的魚幼薇，迎進了李億為她在林亭置下的一棟精細別墅中。
林亭位於長安城西十餘里，依山傍水，這裡林木茂密，鳥語花香，是長安富家人喜愛的一個別墅區。在這裡，金童玉女似的李億與魚幼薇，男歡女愛，度過了一段令人心醉的美好時光。
在江陵，李億還有一個原配夫人裴氏，見丈夫去京多時仍不來接自己，於是三天兩頭地來信催促。無可奈何的情況下，李億隻好親自東下接眷。李億有妻，魚幼薇早已知道，接她來京也是情理中事，魚幼薇通情達理地送別了李郎，並牽腸掛肚地寫了一首：＇江陵愁望寄子安“的詩，詩云：楓葉千技復萬枝，江橋掩映暮帆遲；
憶君心似西江水，日夜東流無歇時。
子安是李億的字，那時從長安至江陵，往返一趟大約需兩個月時間，而李億此次又是出仕後首次回家，必然有一番會親宴客，上墳祭祖的活動，又耽擱了幾個月。魚幼薇獨守空房，從紅楓秋月，一直等到春花漸落，才見良人攜妻來到長安。
儘管一路上李億賠盡了小心，勸導妻子裴氏接受他的偏房魚幼薇，可這位出身名門，心高氣傲的裴氏始終不肯點頭。一進林亭別墅的大門，裴氏就怒不可遏地喝令隨身侍女，把出來迎接的魚幼薇按在地上，用藤條毒打了一頓。魚幼薇不敢反抗、也不敢怨怒，她只希望在夫人出了一口氣之後，便能接受她成為一家人，為了和心上人在一起，受點皮肉之苦又算得了什麼呢？
然而裴氏的怒氣井不是一發就消，第二天、第三天仍是鬧得雞飛狗跳，硬逼著李億把魚幼薇趕出家門不可。李億實在拗不過裴氏，只好寫下一紙休書，將魚幼薇掃地出門。兩人的婚姻僅僅維持了三個月，五個月的苦苦相思，至此戛然而止。
其實，深愛著魚幼薇的李億又怎忍心棄她不管呢，他表面上與她一刀兩斷，暗地裡卻派人在曲江一帶找到一處避靜的道觀——咸宜觀，出資予以修茸，又捐出了一筆數目可觀的香油錢，然後把魚幼薇悄悄送進觀中，並對魚幼薇誓道：“暫時隱忍一下，必有重逢之日！”
咸宜觀觀主是個年邁的道姑，她為魚幼薇取了“玄機”的道號，從此魚幼薇成了魚玄機。一個風華絕代、才情似錦的姑娘豈甘孤伴青燈做一世道姑，長夜無眠，魚玄機在雲房中思念著昔日的丈夫李億，淚水和墨寫下了一首“寄子安”：醉別千扈不浣愁，離腸百結解無由；
蕙蘭銷歇歸在圃，楊柳東西伴客舟。
聚散已悲雲不定，思情須學水長流；
有花時節知難遇，來肯懨懨醉玉樓。
通人道觀後，幼薇把滿腔愁情寄託在詩文上，寄託在夫君的到來上。而李億把魚幼薇寄養在咸宜觀，本意也是要尋機前來幽會的，卻無奈妻子裴氏管束極嚴，裴家的勢力又遍佈京華，李億不敢輕舉妄動，所以從不曾到咸宜觀看望過魚玄機。魚玄機朝思暮想，了無李郎音訊，只有把痴情寄付詩中，又寫了一首“寄李子安”：飲冰食藥老無功，晉水壺關在夢中；
秦鏡欲分愁墜鵲，舜琴得弄怨飛鳴。
井邊桐葉鳴秋雨，窗下銀燈暗曉風；
書信茫茫何處向，持竿盡日碧江空。
詩每寫成，都無法捎給李郎，魚玄機只有把詩箋拋入曲江中，任憑幽情隨水空流。唐朝道教盛行，著名的道觀多成了遊覽勝地和交際場所，許多才色稍佳的女道士便成了交際花。然而，咸宜觀因一清道姑品性嚴謹，格守規矩，所以一直保持著一分清淨的局面。觀中客人了了，李億當時