設立外長會議的目的是“進行關於締結和約所必需的準備工作”，但另一條又說：“其他事項經成員國政府間的協議，可隨時提交外長會議。”當外長會議於1945年9月11日在倫敦初次舉行會議時，這項提出其他事項的自由卻成了絆腳石。莫洛托夫想討論有關佔領日本的安排，而貝爾納斯則想使外長會議只限於考慮和約問題。
在商定程式和議事日程方面，還有些其他的困難（例如，法國人希望考慮德國問題），這使義大利和約的第一次磋商延遲到會議開了兩天後才開始。那些困難中有一個後來在會上成為關鍵性問題，它起先卻似乎是很小的事，與會者在第一天就毫無困難地取得了一致意見。這一問題是：外長會議成員的五國（美國、蘇聯、聯合王國、法國和中國）外長，是否都應該參加關於每一項條約的討論？在這方面，波茨坦會議議定書作了這樣的規定：“為執行上述每一任務（指起草各項和約），會議將由簽字於有關敵國投降書上之國家的代表組成之。……其他成員將於討論與他們直接有關的事項時應邀參加。”與會者於9月11日一致同意，根據會議的程式，應允許五國外長都參加每一項條約的初步討論，但在某些特殊條款投票表決時，未在停戰協定上簽字的國家將無表決權。
外長會議解決了上述各項準備工作後，終於在9月13日開始商討義大利的和約了。英國提出的一份草案成為磋商的基礎。不久，很明顯地出現了三個重要問題：劃分義大利…南斯拉夫的邊界、義大利殖民地的處置以及賠償問題。在頭兩個問題上，法、英、美三國的觀點並不一致，但都對俄國的建議表示異議。莫洛托夫想把整個威尼斯…朱利亞，包括的裡雅斯特市在內，劃給南斯拉夫，並想使蘇聯取得對義大利的一塊殖民地的管理權，最好是的黎波里塔尼亞，作為聯合國的託管地。至於賠償問題，莫洛托夫建議，應要求義大利支付總數為六億美元的賠款，其中六分之一歸俄國。外長們爭論了一個星期，幾乎沒有什麼進展，僅僅決定派遣專家去進行實地調查，為義大利…南斯拉夫的邊境提出一條分界線。
到9月18日，會議開始考慮羅馬尼亞的和約。在進一步磋商之前，莫洛托夫要求西方國家在外交上承認羅馬尼亞的臨時政府以及俄國支援的東歐其他各國政府。他和貝爾納斯私下會談時，迫切地提出這個要求。貝爾納斯試圖向他保證，美國希望看到東歐各國組成既對蘇聯友好又是民主的政府，可是莫洛托夫不相信他的話。這位蘇聯外長聲稱，美國始終不肯承認現存的政府，這隻能意味著，美國和英國想看到羅馬尼亞和其他國家成立對蘇聯不友好的政府。
在以後兩天舉行的正式會議上，外長們就羅馬尼亞和約的細節展開了爭論，接著轉入保加利亞和匈牙利和約的初步辯論。不過這些正式的辯論全是次要的。真正的關鍵性問題是，美國和英國是否願意預設俄國有權主宰羅馬尼亞以及曾與盟國為敵的其他東歐國家。
9月19日，莫洛托夫再次企圖同貝爾納斯私下取得諒解，他問這位美國人究竟要得到什麼，所謂羅馬尼亞和保加利亞必須以實現民主自由作為獲得外交承認的先決條件，這句話裡究竟藏著什麼動機。貝爾納斯則認為，蘇聯對羅馬尼亞和其他東歐國家採取目前這種政策，或許是由於擔心德國將來重新發動侵略。為了試圖解決這一問題，他提出一項試探性的建議：簽訂一項為期二十五年的條約，保證德國非軍事化，美國也將成為締約國之一。此外，關於日本也將訂立一項同樣的條約。對此，莫洛托夫聲稱“很感興趣”，並答應把這項建議轉告斯大林。然而。他對美英“干涉”羅馬尼亞和東歐的事務仍然感到憤慨。
翌日，即9月20日，莫洛托夫在外長會議上正式談到由於羅馬尼亞問題而引起的衝突。他指責英美反對格羅查政府，只因為它同蘇聯友好。貝爾納斯和貝文答辯時提到雅爾塔會議發表的被解放的歐洲的宣言，其中保證被解放的各國成立民主政府，三大國透過干預來協助成立這樣的政府，對此莫洛托夫惱火地聲稱，英美人在對他“發動攻勢”。
事實上，在羅馬尼亞確實有許多事情使俄國人擔心。1945年8月21日，羅馬尼亞國王米哈伊向三大國呼籲，要求協助他改組政府，使它變得更為民主。他希望透過這一步棋使雅爾塔的關於被解放的歐洲的宣言中所設想的政體得以實現。同時，這位國王要求首相格羅查辭職，格羅查則表示拒絕。於是米哈伊這位君主開始“怠工”，他拒不批准國務會議透過的法令。情況變得很棘手。格羅查政府的合法地位是大有問題的，因此反對共產黨人的羅馬尼亞各