讓鄭秀文跳槽到規模比華星公司更大的華納唱片公司。在華納公司，鄭秀文獲得了更大的發展空間，迅速成為“一線”歌手。
在1996年至1997年王菲生子淡出期間，鄭秀文走紅香港歌壇，在這兩個年度的樂壇四大頒獎典禮中，奪得多個“最受歡迎女歌星獎”，先後出了《思念》、《假日》、《時間·地點·人物》、《捨不得你》、《放不低》、《濃情》、《惟獨你不可取代》等近20張專輯唱片，舉辦過多場個人演唱會，歌迷反應狂熱。
除了唱歌，鄭秀文還向影視界進軍，參演過無線電視臺的電視劇《浪族闊少爺》、《刑事偵緝檔案》及《寵物情緣》等，電影拍過《飛虎精英之人間有情》、《愛你愛到殺死你》。
在影片《愛你愛到殺死你》中，鄭秀文扮演一名善良、任性、一心想出人頭地的女歌手朱金梅。在爾虞我詐的娛樂圈裡，朱金梅從被人忽視一直掙扎到成為集萬千寵愛於一身的紅歌星，在那艱辛不為人知的奮鬥中的種種情感，都被鄭秀文演繹得惟妙惟肖。
此外，鄭秀文還嘗試當主持人，主持過無線電視臺的音樂節目《週末任你點》。不同領域的涉足，使她成為真正多才多藝的藝人。
在樂壇能獨擋一面後，鄭秀文解除了與經理人李進的賓主關係，各大經理人公司對她垂涎欲滴，紛紛使出渾身解數，爭取鄭秀文加盟。鄭秀文在衡量各方優勢後，於1999年7月正式簽約加盟金牌經理人公司，該公司是成立不久的新公司，但業務已覆蓋至廣告及歌影視界，旗下歌手有許志安、吳奇隆、鄭中基、馮德倫、雷頌德及蘇永康。
該公司視鄭秀文為“王牌天后”，贈送給她一枚價值50萬港元的鑽石戒指作為加盟禮物，並聲稱短期內不會再與其他女歌手簽約，準備全心全意將鄭秀文推上演藝事業的又一高峰。
鄭秀文的男朋友是許志安，他們的感情歷經多番風雨的考驗。鄭秀文說：“我們一起在樂壇拼搏，很默契，我們都曾為對方事業成功而深受感動。有人覺得安仔事業的發展不及我順利，我不介意別人這種看法，我只是覺得，任何一對男女相處，應儘量將名利拋開，事業算什麼？金錢算什麼？沒有一樣東西比感情重要，其他的就無須再想。”
1996年，香港歌壇上曾發生過一場鄭秀文與彭羚誰是歌壇“大姐大”的爭論。
在香港歌壇，作為一名歌手，誰都想像當年的徐小鳳、譚詠麟、張國榮、梅豔芳等擁有那樣的實力，像今日的張學友、劉德華、黎明、郭富城等擁有那樣的幸運。
在20世紀90年代中期的香港歌壇，誰能成為歌壇“大姐大”呢？王菲憑她獨特的聲線及頗具實力的唱功，坐上歌壇“大姐大”之位，相信是沒人持反對意見的，然而王菲近來已淡出歌壇。於是，歌壇“大姐大”之位，便成了人氣急升的鄭秀文和彭羚之爭了。
彭羚的相貌並不出眾，但歌藝卻叫人稱道。她的聲線迷人，特別是唱高音的歌曲，婉轉動聽，令人回味無窮。1995年，彭羚奪得多個大獎，成績斐然，在女歌手中，一時無人能與之匹敵。
但進入1996年，彭羚未能保持優勢，特別是在暑假期間推出的新唱片《清水》，僅售出5萬張，與過去10多萬張的唱片銷量相比，下跌了一倍多。《清水》銷量的下降，原因是多方面的，但歸根到底是策劃和統籌上的失策。《清水》原名《回味》，該唱片在1996年7月底正式推出前的兩個月，唱片公司便以主打歌《回味》在各大新聞傳媒做宣傳，反應不俗。但是，唱片公司特別請一位日本作曲家譜曲的《回味》，後被人指控盜用了迪士尼音樂版權，為免惹上官司，唱片公司被迫臨時抽下《回味》，唱片名字也更改為《清水》。唱片在聲勢上受到一定影響，在銷量上也就如“清水”一般，成績平平了。
此外，由於在宣傳上缺乏章法，加上那段時間彭羚要舉辦個人演唱會，於是在演唱會前的兩個月就停止了唱片的一切宣傳工作，而在演唱會之後，也沒有借演唱會聲勢，再做進一步的宣傳。如此顧此失彼，必然導致唱片銷售成績下降。
反觀鄭秀文，就比彭羚幸運多了。她在許多方面都優於彭羚，根據1996年暑期銷量榜，可以看出鄭秀文超越了所有女歌星。
鄭秀文在唱片銷量上能遠遠地拋開彭羚，重要原因就是在宣傳上步驟分明，有條有理。《放不低》尚未上市，其中的《小心女人》已街知巷聞，接著電影《百分百感覺》上映，插曲《問我》、《不拖不欠》一度流行。然後在李進的安排下，藉助贊助商的龐大財力（這